Французский актер и кинорежиссер.
Родился в семье коневодов. В детстве намеревался стать профессиональным жокеем и участвовал в соревнованиях с юношеской командой Франции, однако после получения травмы в результате падения с лошади (в 18 лет) от этих планов пришлось отказаться. В итоге Гийом решил делать карьеру актера и поступил в школу драматического искусства. Начал актерскую деятельность с участия в театральных постановках, затем переключился на телевизионные программы, рекламу и телесериалы.
В 2000 году сыграл одну из главных ролей в англо-американском фильме «Пляж» вместе с Леонардо ДиКаприо, однако в Голливуде не остался, хотя по сей день время от времени снимается в зарубежных проектах («Прошлой ночью в Нью-Йорке»). Самые известные французские фильмы с его участием — «Влюбись в меня, если осмелишься» (именно он и принес актеру известность на родине), «Просто вместе», «Видок». Также зарекомендовал себя как талантливый режиссер триллером «Не говори никому», который вошел в десятку самых кассово успешных французских фильмов 2006 года и принес Кане премию Сезар за режиссуру.
Был женат на актрисе Дайан Крюгер, однако брак закончился разводом из-за того, что у супругов было «слишком много дел в разных частях света». В данный момент состоит в отношениях с актрисой Марион Котийяр, пара воспитывает сына.
